Nickel and iridium pincer complexes with saturated frameworks - synthesis and reactivity

Abstract: Popular Abstract in Swedish Enkla kolväten och koldioxid är kemiskt stabila föreningar med mycket låg reaktivitet. På grund av en god råvarutillgång finns ett stort intresse för aktivering och omvandling av dessa föreningar till mer förädlade eller användbara produkter. Reaktioner som bryter starka intramolekylära bindningar är vanligtvis svåra att genomföra på grund av en alltför hög energibarriär, men kan möjliggöras med katalys. Tillverkning av metallorganiska komplex och förståelse av hur dessa kan fungera som katalysatorer är således av stor relevans. En typ av sådana komplex är så kallade pincettkomplex som utgörs av en organisk molekyl, en ligand, som binder med tre atomer till ett metallcentrum på ett pincett- eller kniptångsliknande sätt. Denna tridentata koordination gör komplexet stabilt, ofta även vid de höga temperaturer som vanligtvis krävs vid industriella katalytiska processer. Pincettkomplexen är kända i den vetenskapliga litteraturen sedan 1970-talet och utforskandet av deras reaktivitet och katalytiska förmåga är ständigt framåtskridande. Merparten av de tidigare studerade komplexen har ligander som är strukturellt uppbyggda av aromatiska kolväten. Valet av ligandtyp har dock visat sig ha en stor inverkan på den centrala metallatomens reaktivitet, eftersom det påverkar både hur elektronrikt metallcentrat blir och genom ligandens storlek och ordning i rymden även dess tillgänglighet. Det arbete som presenteras i denna avhandling fokuserar på framställning av pincettkomplex med övergångsmetallerna nickel och iridium. Pincettliganderna som använts har en mättad kolvätestruktur, av antingen linjär eller cyklisk typ. Komplexen har undersökts med avseende på reaktivitet och katalytisk aktivitet.